Поликонденсатсия як реаксияи химиявӣ мебошад, ки дар он мономерҳои дорои ду ё зиёда гурӯҳи функсионалӣ бо ҳамдигар реаксия карда, пайвастагиҳои баланд-молекулярӣ ба вуҷуд меоранд ва ҳамзамон молекулаҳои хурдро тавлид мекунанд.
Пеш аз баррасии синтези органосилоксанҳо тавассути реаксияҳои поликонденсатсия, мо бояд аввал реаксияҳои гуногуни конденсатсиониро ҷорӣ кунем, ки метавонанд пайвандҳои Si-0-Si-ро ташкил кунанд: Пайвастҳои Si-0-SI-ро тавассути конденсацияи органосиланҳо бо ҳамон гурӯҳҳои функсионалӣ ҳосил кардан мумкин аст, масалан.
Дар байни онҳо, R одатан метил ё этил аст. Дар байни ин реаксияҳо реаксияи конденсатии силанол муҳимтарин аст. Шароит барои алкоксисиланҳо хеле сахт аст. Умуман, гармкунӣ, фишор ва илова кардани катализаторҳо ба монанди кислотаҳои Люис талаб карда мешавад, дар ҳоле ки конденсатсияи гурӯҳҳои ацетокси танҳо ҳангоми гарм кардани 175 дараҷа метавонад ба амал ояд. Пайвандҳои Si-O-Si метавонанд тавассути конденсатсияи мутақобилан байни гурӯҳҳои гуногуни функсионалии кремнийоргаконӣ тавлид шаванд. Реаксияҳои умумии конденсатии гурӯҳҳои гуногуни функсионалӣ намудҳои зеринро дар бар мегиранд:
Дар байни онҳо R одатан метил ё этил аст ва M металл аст. Аз ин реаксияхо дида мешавад, ки дар байни онхо силанол маъмултарин гурухи функсионалии фаъол мебошад, ки онро бо рохи гидролизи хлоросилан, алкоксисилан ва гайра ба даст овардан мумкин аст. Хамаи реаксияхои конденсатии дар боло зикршударо аз чихати назариявй барои синтез кардани полисилоксанхо истифода бурдан мумкин аст, аммо дар саноат танхо усулхои гидролиз ва конденсацияи силиоксани гази поликсанозии поликсанози асосй мебошанд.