Реаксияи вулканизатсияи пероксиди баланд-каучукҳои силиконии вулканизатсияшуда мувофиқи механизми реаксияи радикалии озод ба амал меояд. Дар шароити гармкунӣ пероксидҳои органикӣ таҷзия шуда, радикалҳои озодро ба вуҷуд меоранд, ки баъдан бо гурӯҳҳои органикии молекулаҳои полисилоксан ба монанди гурӯҳҳои метил ва этилӣ реаксия карда, радикалҳои озоди молекулавии баланд-ро ташкил медиҳанд. Вақте ки ин радикалҳои озоди молекулярии баланд- бо ҳамдигар пайваст мешаванд, пайванди байни- ба амал меояд.
Дар каучуки силиконии вулканизатсияшуда шаш пероксиди маъмулан истифодашаванда-ҳастанд. Шароитҳои вулканизатсия ва доираи татбиқи пероксидҳои гуногуни органикӣ яксон нестанд.
Истифодабарандагон метавонанд пайвастагиҳои мувофиқро мувофиқи ниёзҳои худ интихоб кунанд. Масалан, дар ҳарорати паст таҷзия шудани пероксидҳо, аз қабили ди пероксид (2,4-дихлорбензол) метавонад суръати нисбатан тези вулканизатсияро таъмин кунад ва фишори буғи пайвастагиҳои пусидаи он хеле паст аст, бинобар ин барои пешгирии пайдоиши сӯрохҳо фишори иловагӣ лозим нест. Аз ин рӯ, ин пайвастагӣ аксар вақт дар экструзияи вулканизатсияи ҳавои гарм ва равандҳои қолабӣ истифода мешавад. Бо вуҷуди ин, аз сабаби суръати нисбатан тези вулканизатсия, ҳангоми рехтани маҳсулоти тунуктар ё интиқол додани қолабҳо сӯзишворӣ ба амал меояд. Дар чунин ҳолатҳо, пероксидҳо бо суръати пасттари вулканизатсия, ба монанди пероксиди бензойл мувофиқанд.
Аммо, ин пайвастагӣ дар ҷараёни вулканизатсия газ тавлид мекунад, бинобар ин онро бо ҳавои гарм вулканизатсия кардан мумкин нест. Ба ҷои ин, маъмулан вулканизатсияи доимӣ бо буғ истифода мешавад. Камбудии дигари агентҳои вулканизатсияи паст-дар боло зикршуда дар он аст, ки ҳангоми рехтани маҳсулоти борик, маҳсулоти таҷзияи туршии онҳо ба устувории гармии маҳсулот таъсири манфӣ мерасонад.
Ҳарчанд агентҳои вулканизатсияи баланд-ба монанди пероксиди диизопропилбензол ва ди-терт-пероксиди бутил танҳо барои резини хоми реактивии метилвинил мувофиқанд, онҳо беҳтарин агентҳои вулканизатсия барои маҳсулоти ғафс мебошанд ва инчунин метавонанд дар таркиби карбонати карбон истифода шаванд{{3}